利用できます。民法では、退職の意思を伝えてから最短2週間で退職できる（※）と定められています。
試用期間中であっても、すでに法的な労働契約は成立しているため、上記のとおり退職の意思を伝えれば、会社側にこれを阻止する権利はありません。
「入社してすぐだから、言い出しづらい…」、「求人内容と実際の業務が全然違う…」といった理由でも、退職代行を利用すれば、上司や同僚と顔を合わせることなく、スムーズに退職手続を進めることが可能です。
※正社員など、期間の定めがない雇用契約の場合。期間の定めがある契約社員などの場合も、やむを得ない理由があれば、ただちに契約解除が可能。